سنتز و شناسایی آریل آزیدها و آریل آمین های مختلف در حضور یون های فلزی مس(i)، مس (ii) و لیگاند اتیلن دی آمین تترا استیک اسید و بررسی محاسبات تاتومری شدن مولکول های زیستی بای اوره و آلوفانیک اسید

این پایان نامه به دو بخش مطالعات تجربی و مطالعات تئوری تقسیم بندی شده است. در بخش آزمایشگاهی واکنش های جفت شدن متقاطع آریل هالید های آروماتیک با سدیم آزید به کمک کاتالیزور مس یدید/ edta برای تولید انتخابی آریل آزید های آروماتیک مورد مطالعه قرار گرفت. سپس واکنش جفت شدن آریل هالید های متفاوت با سدیم آزید در این شرایط مورد مطالعه قرار گرفت. در این بخش ثابت شد که هیچ محصول آریل آمین تولید نمی شود و تنها محصول به دست آمده از این واکنش ها آریل آزید های آروماتیک هستند. در بخش دوم از پایان نامه سنتز تک ظرفی آریل آمین ها و آریل آزیدها توسط واکنش آریل هالیدها با سدیم آزید به کمک سیستم کاتالیزوری مس(ii)- آسکوربات/edta مورد مطالعه قرار گرفت. بررسی های مختلف نشان دادند که هم سدیم آسکوربات و هم edta نقش مهمی در مسیر واکنش دارند. هنگامی که از آریل هالیدهای دارای گروه های عاملی الکترون کشنده استفاده شد، محصولات آریل آمین تولید شدند و هنگامی که از آریل هالیدهای الکترون دهنده استفاده شد، محصولات آریل آزید تولید شدند. در بخش تئوری، به منظور بررسی تاتومری شدن در مولکول های بای اوره و آلوفانیک اسید و یافتن پایدارترین تاتومرها و مکانیسم تبدیل این تاتومرها محاسبات مکانیک کوانتومی، محاسبات بهینه سازی، محاسبات فرکانسی و همچنین محاسبات شناسایی حالات گذار در سطوح مختلف تئوری برای این دو مولکول انجام شد.روش lyp3b با مجموعه پایه 6-311++g(d,p) برای مولکول بای اوره استفاده شد. برای شناسایی حالت گذار از گزینه های 2qst و 3qst استفاده گردید. تمامی محاسبات هم در فاز گازی و هم در چهار حلال مختلف دی متیل سولفوکسید، استون، آب و سیکلوهگزان با استفاده از مدل iefpcm انجام شد. علاوه بر آن یک مولکول آب در کنار مولکول بای اوره قرار داده شد تا تاثیر این مولکول آب در فرآیند تاتومری سنجیده شود. ابتدا در فاز گازی و همچنین در حلال های مختلف بدون حضور مولکول آب این نتیجه حاصل شد که هیچ کدام از تبدیلات تاتومری در این شرایط برای مولکول بای اوره انجام نمی گیرد. ولی با اضافه شدن یک مولکول آب به فرآیند، با کمک مولکول آب به انتقال پروتون همه مراحل انجام گرفتند. برای مولکول آلوفانیک اسید نیز روش 2mp با مجموعه پایه 6-311++g(d,p) مورد استفاده قرار گرفت. در این مورد نیز برای شناسایی حالات گذار از گزینه های 2qst و 3qst استفاده گردید. تمامی محاسبات هم در فاز گازی و هم در چهار حلال مختلف دی متیل سولفوکسید، استون، آب و سیکلوهگزان با استفاده از محاسبات iefpcm انجام شد. در مورد مولکول آلوفانیک اسید نیز تاثیر حضور یک مولکول آب و علاوه بر آن تاثیر حضور یک اسید دیگر (فرمیک اسید) روی فرآیند تاتومری شدن بررسی شد. در مورد آلوفانیک اسید نیز نتیجه گیری شد که فرآیند تاتومری شدن در فاز گازی و همچنین در حلال های مختلف در دمای اتاق انجام نگرفت ولی با اضافه شدن یک مولکول آب با پایین آمدن مقادیر انرژی های فعال سازی مربوط به مراحل انتقال پروتون در مسیر های مختلف تاتومری شدن، همه مسیر های تاتومری شدن در این مولکول انجام شدند و یا در آستانه انجام شدن قرار گرفتند. همچنین حضور فرمیک اسید بیشتر از مولکول آب مقادیر انرژی های فعال سازی را کاهش داده و در نتیجه سرعت مسیر های تاتومری شدن را افزایش داد.